鉬是一種經濟價值非常高的稀有金屬,憑借其優良的物理性質在多個重要工業中得到廣泛應用。鉬礦石中分布廣、具有工業價值的是輝鉬礦(MoS2),世界上中約99%的鉬產量是從輝鉬礦中獲得的。我國鉬礦資源豐富,約占世界鉬總量的25%,位居世界第二位,主要分布在河南、陜西、遼寧、吉林、陜西、福建、廣東、湖南、四川、甘肅、江西等省,其中河南省較為豐富。
常見的鉬礦主要包括單一輝鉬礦、含鉬多金屬礦和高氧化率鉬礦,不同的鉬礦類型其品位與性質也有所區別,這也決定了其選礦方法也是各有不同。例如,含滑石的鉬礦或銅鉬礦、高氧化型的鉬礦以及浸染粒度比較細或者是超細的鉬礦石等種類,其品位約在0.08% 上,這類的鉬礦石通常十分難選。而品位在0.1%之上的鉬礦品位往往會伴生金、銀、鉛類有價金屬,其具有的開發與利用價值往往也更加明顯。
單一鉬礦石品位低、嵌布粒度細、成分較復雜,工業生產中典型的破碎篩分流程為粗碎、自磨、篩分、細碎。通過將單一鉬礦原礦破碎至合適入磨的粒度。
主要的鉬礦破碎篩分設備見下表及推薦:
設備 | 分類 | 產品粒度(mm) |
旋回破碎機(粗碎) | 彈簧型、液壓型旋回破碎機 | 75~320 |
顎式破碎機(粗碎、中碎) | 簡擺式、復擺式顎式破碎機(每種均有彈簧型和液壓型) | 160~320 |
圓錐破碎機(中碎、細碎) | 短頭型、標準型、中間型圓錐破碎機 | 22~75 |
篩分機 | 圓振篩、直線振動篩 | 0~12 |
自磨機 | 干式、濕式自磨機 | 0~80 |
由于單一鉬礦石中輝鉬礦較軟、易泥化,故采用階段磨礦階段浮選工藝。典型的磨選流程為一段磨礦、分級、粗選、二段磨礦、分級、一次精選、三段磨礦、分級、二次精選、四段磨礦、分級、3~5次精選、濃縮脫水。
根據不同的鉬礦性質,其選礦方法也是各有不同,主要包括浮選法、浮磁重選法、浮選-電爐法等。
單一鉬礦典型的選礦方法是充分利用輝鉬礦的天然可浮性,先進行粗磨粗選,然后再磨再選工藝。實踐得知,在高餾程寬餾點的烴油下,1/17-1/23的輝鉬礦連生體能夠很好地上浮。在浮選過程中,由于輝鉬礦的含鉬量十分低,這就要求鉬的精度高,所以需要經過數次(一般為5-10次)精選,這樣才能夠使鉬礦富集比高。
此外,由于輝鉬礦本身較軟,在細磨過程中容易被泥化,對鉬礦精度的影響較明顯。在選礦過程中,可根據輝鉬礦的天然可浮性,對粗磨產生的連生體再進行多次細磨,這樣就可使連生體充分解離,然后再精選。
銅鉬礦中回收鉬也是鉬資源的主要來源,銅鉬礦具有良好的其天然可浮性,嵌布粒度較細、原礦品位低、與黃鐵礦、黃銅礦共生度高。在回收鉬礦時難度相對更大,流程也更為復雜。
常見的選礦方法主要包括優先浮選和混合浮選。其中,混合浮選法的使用范圍更普遍,首先通過粗選的方式選出銅鉬粗精礦,然后從已獲得的粗精礦中對銅、鉬元素進行分離。由于輝鉬礦、硫化礦均有易浮的特點,所以要獲取銅鉬精礦也是較為容易的。但是在銅鉬礦中實現銅鉬分離,則還需采用一些分離方法:
?常規浮選法:為得到鉬,須抑制銅礦物的上浮。常規浮選法通常采用浮鋁抑銅。目前使用的抑制銅礦的藥劑主要有兩類,一是有機藥劑,如乙基硫醇;而二是無機藥劑,如氰化物、硫化鈉類等。在浮選時加入藥劑得到抑銅效果,為了增強對鉬礦物的浮選性,還可添加小劑量的非極性油,如添加水玻璃等調整劑來抑制分散礦漿、脈石礦物,可提高鉬精礦的品位,經數次精選便可得到高質量的鉬精礦。
?充氮浮選法:當前,人們的環保觀念日益加深,對生態環境、社會環境更加重視。采用氰化物抑銅劑會對環境造成一定的污染,所以目前多數鉬礦選廠主要采用硫氫化鈉或者硫化鈉作為抑銅劑,但是硫化鈉的還原性比較強,在浮選中會被礦漿中的溶解氧輕易氧化,在具體實踐使用中所投放的藥劑用量也較大,而采用充氮浮選法,能對抑制劑的使用做到有效控制。
?脈動高梯度磁選法:是一種有效的分離具有弱磁性的細粒礦物的方法,在錳礦、弱磁鐵礦等礦物的選別中得到廣泛使用。高梯度磁選機具有高頻振動機構,采用反沖精礦、轉環立式旋轉技術,通過磁場作用將礦石中的夾雜在礦石中的非磁性礦物分離脫落,而將精礦以磁鏈或者磁團的形式吸在圓筒表面,并逐漸被傳輸到磁系邊緣,在沖洗水的作用下,精礦就被卸到精礦槽中。輝鉬礦屬于非磁性礦物,所以無法使用該方法,而銅鉬礦具有弱磁性,因此可以使用該方法進行銅鉬分離。
對于石英脈金鉬鉛硫多金屬礦石,可先采用浮選法產出混合粗精礦,然后對粗精礦進行氰化浸出回收金,再對浸出尾渣進行鉬的分離浮選,產出鉬精礦,而對浮選鉬精礦的尾礦進行鉛硫分離,產出鉛精礦和硫精礦。
對于低品位的鎢鉬鉍礦石,可采用鉬鉍混選再分離工藝流程,鉬鉍混合粗選獲得混合粗精礦后,再進行鉬鉍-硫分離及鉬-鉍分離。
該藥劑主要是Y-89系列,并且該藥劑屬于帶支鏈與長碳鏈的黃藥藥劑。不僅能夠實現捕收的效果,同時也能夠有利于大大提高礦物中伴生金屬的回收率。但是此類藥劑同時也具有選擇性較差的特點,因而在硫化分離的過程中,石灰經過消耗,也會使得精礦的品位受到一定程度的影響。
此類藥劑能夠實現對于硫化銅(鉬)礦以及金銀類礦物的捕收,但是其中具有單硫性質的代磷酸鹽只有在弱堿性或中性的條件下才能發揮自身功效。
這種藥劑的優勢在于其作為硫醇的衍生物捕收劑,能夠對低級的硫醇臭味予以消除。并且在冷水環境中便能實現溶解效能,所以在工業生產中的應用也有著較為廣闊的前景。
工藝流程:一段開路破碎-自磨-球磨兩段磨礦分級-優先浮選、浮選尾礦選鎢-精礦脫水–尾礦處理工藝流程。
工藝流程:兩段一閉路破碎篩分-三段閉路磨礦-浮選(一粗兩掃七精、兩次精掃選)-精礦脫水工藝流程。
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